1 概述 1. 1 測量依據: JJG178 －2007《紫外、可見、近紅外分光 光度計》。 1. 2 環境條件:溫度22. 4℃，相對濕度66. 4%ＲH。 1. 3 測量標準: 透射比標準濾光片， Urel =0. 5%， k =2。 1. 4 被測對象: 自動掃描雙光束紫外可見分光光度計。 1. 5 測量過程 無需對紫外可見分光光度計進行暗電流校正，直接 采用濾光片進行測量。在可見區，以空氣為參比，用透射 比標稱值為10%、 20%、 30%的光譜中性濾光片，分別在 波長440nm、 546nm、 635nm 處測量透射比3 次，以3 次透 射比測量的平均值作為透射比示值。以透射比示值減去 透射比標準值作為透射比示值誤差，以至少 3 次透射比 測量值的極差作為透射比重復性。在紫外區，以空氣為 參比，用透射比標稱值為 10%、 20%、 30%的紫外光區透 射比濾光片，分別在波長235nm、 257nm 和313nm 處測量 透射比3 次，以3 次透射比測量的平均值作為透射比示 值。以透射比示值減去透射比標準值作為透射比示值誤 差，以至少3 次透射比測量值的極差作為透射比重復性。 1. 6 評定結果的使用:在符合上述條件下的測量結果， 一般可直接使用本不確定度的評定結果。 2 測量模型 Δτ = τ － τs ( 1) 式中: Δτ—紫外可見分光光度計透射比示值誤差;

τ—3 次透射比測量的平均值; τs—標準濾光片透射比標準值。 3 不確定度傳播率 根據測量模型，標準不確定度分量間彼此獨立、不相 關，紫外可見分光光度計示值誤差合成標準不確定度由 下式計算: u2 c = u2Δτ = c1u ( ) τ 2 + c2uτ ( ) s 2 ( 2) 式中，靈敏系數為 c1 = τ Δτ =1， c2 = τs Δτ = －1。代入 ( 2) 式得: u2 c = u2Δτ = u2 τ + u2 τs ( 3) 4 不確定度來源 紫外可見分光光度計波長示值誤差的不確定度來源 主要包括: 4. 1 uτ引入的不確定度 (1)紫外可見分光光度計波長誤差引入的不確定度 u1。 ( 2) 紫外可見分光光度計透射比測量重復性引入的 不確定度 u2。 ( 3) 紫外可見分光光度計的基線噪聲和基線漂移引 入的不確定度 u3。 (4)紫外可見分光光度計的光譜帶引入的不確定度 u4。 (5)紫外可見分光光度計的雜散光引入的不確定度 u5。 4. 2 uτs引入的不確定度 (1)上級證書給出的標準濾光片透射比不確定度 u6。 ( 2) 標準濾光片波長年變化量引入的不確定度 u7。

5 標準不確定度評定 5. 1 紫外可見分光光度計波長誤差引入的不確定度 u1 紫外可見分光光度計波長誤差對透射比測量的影響 是因為濾光片的光譜曲線并非*與波長無關。濾光片 光譜透射比不確定度與波長誤差的關系可以用公式( 4) 表達
由式( 4) 可知， u1 除了是與紫外可見分光光度計本 身的波長性能相關的函數，還是與被測樣品光譜特性相 關的函數。它與特定被測波長處的光譜曲線的斜率成正 比，當光譜曲線平坦時，斜率較小，由波長誤差引起透射 比不確定度也較小，反之則反是。紫外光區透射比濾光 片以242nm 附近光譜曲線的斜率0. 05% /nm 計算，測得 紫外可見分光光度計波長*. 0nm; 可見濾光片以 808nm 附近光譜曲線的斜率 0. 10% /nm 計算，測得紫外 可見分光光度計波長*. 6nm，則 紫外區 u1 =0. 0nm ×0. 05% /nm 槡 3 =0. 0% 可見區 u1 =0. 6nm ×0. 10% /nm 槡 3 =0. 035% 5. 2 紫外可見分光光度計透射比測量重復性引入的不 確定度 u2 根據規程，采用透射比標準濾光片對紫外可見分光 光度計進行3 次重復測量，用極差法進行計算。 紫外光區: 透射比濾光片的重復性( 極差) 為 0. 004%( 以空氣為參比，用透射比標稱值為 20%的紫外 光區透射比濾光片在波長 313nm 處測量透射比 3 次得 測量列:20. 339%， 20. 339%， 20. 335%，重復性大) ，則可見光區: 透射比濾光片的重復性( 極差) 為 0. 004%( 以空氣為參比，用透射比標稱值為 30%的光譜 中性濾光片，在波長 546nm 處測量透射比 3 次得測量 列:30. 946%， 30. 950%， 30. 949%，重復性大) ，則5. 3 紫外可見分光光度計的基線噪聲和基線漂移引入 的不確定度 u3 紫外可見分光光度計基線噪聲和基線漂移引起的標 準不確定度 u3，采用 B 類方法進行評定。 根據比對方案，在 250nm 處測得大噪聲為 0. 03%，在500nm 處測得大噪聲為0. 02%，在 500nm 處測得基線漂移為0. 02%，按均勻分布處理。故5.4 紫外可見分光光度計的光譜帶寬引入的不確定度 u4 與波長設置偏差的對波長示值誤差的影響情況類 似，光譜帶寬對透射比的影響主要是由于濾光片光譜曲 線與波長有關所致。由于光譜帶寬的作用相當于在樣品 “原始光譜”卷積了矩形窗函數，因此理論上無限小的光 譜帶寬才反映樣品的“真實”透射比，光譜帶寬越寬，對 樣品透射比曲線的效應是使測量波長點的“波峰”或“波 谷”更平緩，導致偏離樣品的“真實”透射比。由于計量 部門一般以 2nm 光譜帶寬作為標準測量帶寬標定濾光 片的透射比，因此任何偏離此光譜帶寬的測量數據都會 引入測量不確定度。 經實驗和計算，光譜帶寬 0. 2nm 的設置偏差對紫外 透射比濾光片引入的透射比測量不確定度為0. 006%， 可見光透射比濾光片引入的透射比測量不確定度為 0. 012%。 5. 5 紫外可見分光光度計的雜散光引入的不確定度 u5 根據規程，光譜寬帶為 2nm，響應時間為 1s，以空氣 為參比在420nm/360nm/220nm 處分別在受光狀態和遮 光狀態下測量透射比值，以受光狀態透射比值減去遮光 狀態透射比值作為雜散光測量值，考慮為均勻分布處理， 則( 220nm 測量波長點的雜散光為 0. 03%， 360nm 測量 波長點的雜散光為0. 01%， 420nm 測量波長點的雜散光 為0. 28%) 

5. 6 上級證書給出的標準濾光片透射比不確定度 u6 上級給出紫外光區透射比標準濾光片，中性濾光片透 射比擴展不確定度 Urel =0. 5%， k =2。所以上級證書給出的 標準濾光片透射比不確定度 u6 分為以下三種情況: ( 1) 當透射比標稱值為10%時，標準不確定度為
u6 =a k=0. 5% ×10% 2=0. 025% ( 2) 當透射比標稱值為20%時，標準不確定度為u6 =a k=0. 5% ×20% 2=0. 050% ( 3) 當透射比標稱值為30%時，標準不確定度為u6 =a k=0. 5% ×30% 2=0. 075%